Какие химические свойства характерны для углеводородов

Какие химические свойства характерны для углеводородов thumbnail

Химические свойства алканов

Алканами (парафинами) называют нециклические углеводороды, в молекулах которых все атомы углерода соединены только одинарными связями. Другими словами в молекулах алканов отсутствуют кратные — двойные или тройные связи. Фактически алканы являются углеводородами, содержащими максимально возможное количество атомов водорода, в связи с чем их называют предельным (насыщенными).

Ввиду насыщенности, алканы не могут вступать в реакции присоединения.

Поскольку атомы углерода и водорода имеют довольно близкие электроотрицательности, это приводит к тому, что связи С-Н в их молекулах крайне малополярны. В связи с этим для алканов более характерны реакции протекающие по механизму радикального замещения, обозначаемого символом SR.

1. Реакции замещения

В реакциях данного типа происходит разрыв связей углерод-водород

RH + XY → RX + HY

или

C-H plus X-Y ravno C-X plus H-Y

Галогенирование

Алканы реагируют с галогенами (хлором и бромом) под действием ультрафиолетового света или при сильном нагревании. При этом образуется смесь галогенпроизводных с различной степенью замещения атомов водорода — моно-, ди- три- и т.д. галогенозамещенных алканов.

На примере метана это выглядит следующим образом:

CH4 plus Cl2 minus HCl ravno CH3Cl plus Cl2 minus HCl

Меняя соотношение галоген/метан в реакционной смеси можно добиться того, что в составе продуктов будет преобладать какое-либо конкретное галогенпроизводное метана.

Механизм реакции

Разберем механизм реакции свободнорадикального замещения на примере взаимодействия метана и хлора. Он состоит из трех стадий:

  1. инициирование (или зарождение цепи) — процесс образования свободных радикалов под действии энергии извне – облучения УФ-светом или нагревания. На этой стадии молекула хлора претерпевает гомолитический разрыв связи Cl-Cl c образованием свободных радикалов:

gomoliticheskij razryv svjazi v molekule hlora

Свободными радикалами, как можно видеть из рисунка выше, называют атомы или группы атомов с одним или несколькими неспаренными электронами (Сl•, •Н, •СН3,•СН2• и т.д.);

2. Развитие цепи

Эта стадия заключается во взаимодействии активных свободных радикалов с неактивными молекулами. При этом образуются новые радикалы. В частности, при действии радикалов хлора на молекулы алкана, образуется алкильный радикал и хлороводород.  В свою очередь, алкильный радикал, сталкиваясь с молекулами хлора, образует хлорпроизводное и новый радикал хлора:

razvitie cepi

3) Обрыв (гибель) цепи:

Происходит в результате рекомбинации двух радикалов друг с другом в неактивные молекулы:

gibel cepi

2. Реакции окисления

В обычных условиях алканы инертны по отношению к таким сильным  окислителям, как концентрированная серная и азотная кислоты,  перманганат и дихромат калия (КMnО4, К2Cr2О7).

Горение в кислороде

А) полное сгорание при избытке кислорода. Приводит к образованию углекислого газа и воды:

CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O

Б) неполное сгорание при недостатке кислорода:

2CH4 + 3O2 = 2CO + 4H2O

CH4 + O2 = C + 2H2O

Каталитическое окисление кислородом

В результате нагревания алканов с кислородом (~200 оС) в присутствии  катализаторов, из них может быть получено большое разнообразие органических продуктов: альдегиды, кетоны, спирты, карбоновые кислоты.

Например, метан, в зависимости природы катализатора, может быть окислен в метиловый спирт, формальдегид или муравьиную кислоту:

poluchenie iz metana kataliticheskim okisleniem metanola

3. Термические превращения алканов

Крекинг

Крекинг (от англ. to crack — рвать)  — это химический процесс протекающий при высокой температуре, в результате которого происходит разрыв углеродного скелета молекул алканов с образованием молекул алкенов и алканов с обладающих меньшими молекулярными массами по сравнению с исходными алканами. Например:

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3  → CH3-CH2-CH2-CH3 + CH3-CH=CH2

Крекинг бывает термический и каталитический. Для осуществления  каталитического крекинга, благодаря использованию катализаторов, используют заметно меньшие температуры по сравнению с термическим крекингом.

Дегидрирование

Отщепление водорода происходит в результате разрыва связей С—Н; осуществляется в присутствии катализаторов при повышенных температурах. При дегидрировании метана образуется ацетилен:

2CH4 → C2H2 + 3H2

Нагревание метана до 1200 °С приводит к его разложению на простые вещества:

СН4 →  С + 2Н2

При дегидрировании остальных алканов образуются алкены:

C2H6 → C2H4 + H2

При дегидрировании н-бутана образуются бутен-1 и бутен-2 (последний в виде цис- и транс-изомеров):degidrirovanie butana

Дегидроциклизация

degidrociklizacija geptana

Изомеризация

izomerizacija n-butana v izo-butan na hloride aljuminija pri 100 gradusah

Химические свойства циклоалканов

Химические свойства циклоалканов с числом атомов углерода в циклах больше четырех, в целом практически идентичны свойствам алканов. Для циклопропана и циклобутана, как ни странно,  характерны реакции присоединения. Это обусловлено большим напряжением внутри цикла, которое приводит к тому, что данные циклы стремятся разорваться. Так циклопропан и циклобутан легко присоединяют бром, водород или хлороводород:addition reaction to small cycloalkanes

Химические свойства алкенов

1. Реакции присоединения

Поскольку двойная связь в молекулах алкенов состоит из одной прочной сигма- и одной слабой пи-связи, они являются довольно активными соединениями, которые легко вступаю в реакции присоединения. В такие реакции алкены часто вступают даже в мягких условиях — на холоду, в водных растворах и органических растворителях.

Гидрирование алкенов

Алкены способны присоединять водород в присутствии катализаторов (платина, палладий, никель):

CH3—СН=СН2 + Н2 → CH3—СН2—СН3

Гидрирование алкенов легко протекает даже при обычном давлении и незначительном нагревании. Интересен тот факт, что для дегидрирования алканов до алкенов могут использоваться те же катализаторы, только процесс дегидрирования протекает при более высокой температуре и меньшем давлении.

Галогенирование

Алкены легко вступаю в реакцию присоединения с бромом как в водном растворе, так и с органических растворителях. В результате взаимодействия  изначально желтые растворы брома теряют свою окраску, т.е. обесцвечиваются.

СН2=СН2+ Br2 → CH2Br-CH2Br

Гидрогалогенирование

Как нетрудно заметить, присоединение галогеноводорода к молекуле несимметричного алкена должно, теоретически, приводить к смеси двух изомеров. Например, при присоединении бромоводорода к пропену должны были бы получаться продукты:

propen plus HBr ravno 1-bromproman ili 2-brompropan

Тем не менее в отсутствие специфических условий (например, наличие пероксидов в реакционной смеси) присоединение молекулы галогеноводорода будет происходить строго селективно в соответствии с правилом Марковникова:

Присоединении галогеноводорода к алкену происходит таким образом, что водород присоединяется к атому углерода с большим числом атомов водорода (более гидрированному), а галоген — к атому углерода с меньшим числом атомов водорода (менее гидрированному).

Поэтому:

propen plus HBr ravno 2-brompropan

Гидратация

Данная реакция приводит к образованию спиртов, и также протекает в соответствии с правилом Марковникова:

hydratation of propene

Как легко догадаться, по причине того, что присоединение воды к молекуле алкена происходит согласно правилу Марковникова, образование первичного спирта возможно только в случае гидратации этилена:

CH2=CH2 + H2O → CH3-CH2-OH

Именно по такой реакции проводят основное количество этилового спирта в крупнотоннажной промышленности.

Полимеризация

Специфическим случаем реакции присоединения можно реакцию полимеризации, которая в отличие от галогенирования, гидрогалогенирования и гадратации, протекает про свободно-радикальному механизму:

polimerizacija jetilena

Реакции окисления

Как и все остальные углеводороды, алкены легко сгорают в кислороде с образованием углекислого газа и воды. Уравнение горения алкенов в избытке кислорода имеет вид:

CnH2n + (3/2)nO2 → nCO2 + nH2O

В отличие от алканов алкены легко окисляются. При действии на алкены водного раствора KMnO4 обесцвечивание, что является качественной реакцией на двойные и тройные CC связи в молекулах органических веществ.

Читайте также:  Какие полезные свойства кабачков

Окисление алкенов перманганатом калия в нейтральном или слабощелочном растворе приводит к образованию диолов (двухатомных спиртов):

3C2H4 + 2KMnO4 + 4H2O → 3CH2OH–CH2OH + 2MnO2 + 2KOH (охлаждение)

В кислой среде происходит полное разрыв двойной связи с превращение атомов углерода образовывавших двойная связь в карбоксильные группы:

5CH3CH=CHCH2CH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 5CH3COOH + 5C2H5COOH + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O (нагревание)

В случае, если двойная С=С связь находится в конце молекулы алкена, то в качестве продукта окисления крайнего углеродного атома при двойной связи образуется углекислый газ. Связано это с тем, что промежуточный продукт окисления – муравьиная кислота легко сама окисляется в избытке окислителя:

CH3CH=CH2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → CH3COOH + CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 4H2O (нагревание)

При окислении алкенов, в которых атом C при двойной связи содержит два углеводородных заместителя, образуется кетон. Например, при окислении 2-метилбутена-2 образуется ацетон и уксусная кислота.

Окисление алкенов, при котором происходит разрыв углеродного скелета по двойной связи используется для установления их структуры.

Химические свойства алкадиенов

Реакции присоединения

Например, присоединение галогенов:

bromirovanie butadiena

Бромная вода обесцвечивается.

В обычных условиях присоединение атомов галогена происходит по концам молекулы  бутадиена-1,3, при этом π-связи разрываются, к крайним атомам углерода присоединяются атомы брома, а свободные валентности образуют новую π-связь. Таким образом, как бы происходит «перемещение» двойной связи. При избытке брома может быть присоединена еще одна его молекула по месту образовавшейся двойной связи.

Реакции полимеризации

polimerizacija butadiena

Химические свойства алкинов

Алкины являются ненасыщенными (непредельными) углеводородами в связи с чем способны вступать в реакции присоединения. Среди реакци присоединения для алкинов наиболее распространено электрофильное присоединение.

Галогенирование

Поскольку тройная связь молекул алкинов состоит из одной более прочной сигма-связи и двух менее прочных пи-связей они способны присоединять как одну, так и две молекулы галогена. Присоединение одной молекулой алкина двух молекул галогена протекает  по электрофильному механизму последовательно в две стадии:

dve stadii bromirovanija acetilena

Гидрогалогенирование

Присоединение молекул галогеноводорода, также протекает по электрофильному механизму и в две стадии. В обоих стадиях присоединение идет в соответствии с правилом Марковникова:

dve stadii vzaimodejstvija propina s bromovodorodom 2

prichiny prisoedinenija bromovodoroda po pravilu Markova v obeih stadijah 2

Гидратация

Присоединение воды к алкинами происходит в присутсвии солей рути в кислой среде и называется реакцией Кучерова.

В результате гидратации присоединения воды к ацетилену ообразуется ацетальдегид (укусный альдегид):

6C53D6 5

Для гомологов ацетилена присоединение воды приводит к образованию кетонов:

5B7666 1

prisoedinenie vody k acetilenu i propinu cherez promezhutochnoe obrazovanie enolov

Гидрирование алкинов

Алкины реагируют с водородом в две ступени. В качестве катализаторов используют такие металлы как платина, палладий, никель:

Тримеризация алкинов

При пропускании ацетилена над активированным углем при высокой температуре из него образуется смесь различных продуктов, основным из которых является бензол – продукт тримеризации ацетилена:

trimerizacija acetilena

Димеризация алкинов

Также ацетилен вступать в реакцию димеризации. Процесс протекает в присутствии солей меди как катализаторов:

1C6CBE 4

Окисление алкинов

Алкины сгорают в кислороде:

СnH2n-2 + (3n-1)/2 O2 → nCO2 + (n-1)H2O

Взаимодействие алкинов с основаниями

Алкины с тройной C≡C на конце молекулы, в отличие от остальных алкинов, способны вступать в реакции, в которых атом водорода при тройной связи замещается металл. Например, ацетилен реагирует с амидом натрия в жидком аммиаке:

HC≡CH + 2NaNH2 → NaC≡CNa + 2NH3,

а также с аммиачным раствором оксида серебра, образуя нерастворимые солеподобные вещества называемые ацетиленидами:

propin i butin-2 pljus ammiachnyj rastvor oksida serebra

Благодаря такой реакции можно распознать алкины с концевой тройной связью, а также выделить такой алкин из смеси с другими алкинами.

Следует отметить, что все ацетилениды серебра и меди являются взрывоопасными веществами.

Ацетилениды способны реагировать с галогенпроизводными, что используется  при синтезе более сложных органических соединений с тройной связью:

СН3-C≡CН + NaNН2 → СН3-C≡CNa + NН3

СН3-C≡CNa + CH3Br → СН3-C≡C-СН3 + NaBr

Химические свойства ароматических углеводородов

Ароматический характер связи влияет на химические свойства бензолов и других ароматических углеводородов.

Единая 6пи–электронная система намного более устойчива, чем обычные пи-связи. Поэтому для ароматических углеводородов более характерны реакции замещения, а не присоединения. В реакции замещения арены вступают по электрофильному механизму.

Реакции замещения

Галогенирование

bromirovanie benzola

Нитрование

Лучше всего реакция нитрования протекает под  действием не чистой азотной кислоты, а ее смеси с концентрированной серной кислотой, так называемой нитрующей смеси:

nitrovanie benzola

Алкилирование

Реакция при которой один из атомов водорода при ароматическом ядре замещается на углеводородный радикал:

11E9DF benzol plus ch3cl s alcl3 ravno metilbenzol 2

Также вместо галогенпроизводных алканов можно использовать алкены. В качестве катализаторов можно использовать галогениды алюминия, трехвалентного железа или неорганические кислоты.<

Реакции присоединения

Гидрирование

gidrirovanie benzola do ciklogeksana

Присоединение хлора

Протекает по радикальному механизму при интенсивном облучении ультрафиолетовым светом:

prisoedinenie hlora k benzolu

Подобным образом реакция может протекать только с хлором.

Реакции окисления

Горение

2С6Н6 + 15О2 = 12СО2 + 6Н2О+Q

Неполное окисление

Бензольное кольцо устойчиво к действию таких окислителей как KMnO4 и K2Cr2O7. Реакция не идет.

Деление заместителей в бензольном кольце на два типа:

orientirujushhee dejstvie zamestitelej pervogo i vtorogo roda 2

Рассмотрим химические свойства гомологов бензола на примере толуола.

Химические свойства толуола

Галогенирование

Молекулу толуола можно рассматривать, как состоящую из фрагментов молекул бензола и метана. Поэтому логично предположить, что химические свойства толуола должны в какой-то мере сочетать химические свойства этих двух веществ, взятых по отдельности. В частyости, именно это и наблюдается при его галогенировании. Мы уже знаем, что бензол вступает в реакцию замещения с хлором по электрофильному механизму, и для осуществления данной реакции необходимо использовать катализаторы (галогениды алюминия или трехвалентного железа). В то же время метан так же способен реагировать с хлором, но уже по свободно-радикальному механизму, для чего требуется облучение исходной реакционной смеси УФ-светом. Толуол, в зависимости от того, в каких условиях подвергается хлорированию, способен дать либо продукты замещения атомов водорода в бензольном кольце – для это нужно использовать те же условия что и при хлорировании бензола, либо продукты замещения атомов водорода в метильном радикале, если на него, как и на метан действовать хлором при облучении ультрафиолетом:

hlorirovanie tolula hv

hlorirovanie tolula v prisutstvii katalizatora

Как можно заметить хлорирование толуола в присутствии хлорида алюминия привело к двум разным продуктам – орто- и пара-хлортолуолу. Это обусловлено тем, что метильный радикал является заместителем I рода.

Если хлорирование толуола в присутсвии AlCl3 проводить в избытке хлора, возможно образование трихлорзамещенного толуола:

hlorirovanie tolula do 2,4,6-trihlortoluola

Аналогично при хлорировании толуола на свету при большем соотношении хлор/толуол можно получить дихлорметилбензол или трихлорметилбензол:

dihlormetiltoluol i trihlormetiltoluol

Нитрование

Замещение атомов водорода на нитрогрппу, при нитровании толуола смесью концентрированных азотной и серной кислот, приводит к продуктам замещения в ароматическом ядре, а не метильном радикале:

nitrovanie toluola do trotila

Алкилирование

Как уже было сказано метильный радикал, является ориентантом I рода, поэтому его алкилирование по Фриделю-Крафтсу приводит продуктам замещения в орто- и пара-положения:

alkilirovanie toluola trihlormetanom

alkilirovanie toluola jetilenom 2

Реакции присоединения

Толуол можно прогидрировать до метилциклогексана при использовании металлических катализаторов (Pt, Pd, Ni):

Читайте также:  Как образуется ионная связь и какими свойствами обладает

hydrirovanie toluola do metilciklogeksana

С6Н5СН3 + 9O2 → 7СO2 + 4Н2O

Неполное окисление

При действии такого окислителя, как водный раствор перманганата калия окислению подвергается боковая цепь. Ароматическое ядро в таких условиях окислиться не может. При этом в зависимости от pH раствора будет образовываться либо карбоновая кислота, либо ее соль:

okislenie toluola permanganatom v kisloj srede 3

okislenie toluola permanganatom v nejtral'noj srede

okislenie toluola permanganatom v shhelochnoj srede

Источник

Углеводороды – это органические соединения, которые состоят из углерода и водорода (иногда замещается на группы). Существует огромное количество углеводородов и для них существует множество классификаций.

По составу углеродного скелета делятся на:

  1. ациклические (алифатические) – определяются по числу атомов, с которыми связан углерод;
  2. циклические – имеют замкнутую цепь:
    • карбоциклические – в цикле присутствуют только атомы углерода,
    • гетероциклические – присутствуют не только атому углерода. 

По наличию кратных связей и открытости цепи:

  1. предельные – не имеют кратных связей:
    • алканы,
    • циклоалканы.
  2. непредельные – имеют кратные связи:
    • алкены,
    • диены,
    • алкины.
  3.  ароматические – имеют бензольное кольцо:
    • бензол,
    • гомологи бензола,
    • арены. 

Предельные углеводороды

Химические свойства алканов

Алканы (парафины) – это соединения, для которых характерна sp3-гибридизация и наличие только σ-связи. Используются как источник энергии в промышленности и помощник в получении белка в микробиологии. 

I. Реакции замещения

Эти реакции сопровождаются гомолитическим разрывом, который начинается в неорганических молекулах. 

Реакции замещения являются основным типом реакций, которые характерны для молекул алканов. В связи с высокой энергией ионизации в молекуле алканов очень насыщенные связи, из –за чего химическое взаимодействие затруднено. Общим для реакций замещения являются жесткость условий и наличие сильных окислителей.

  1. Галогенирование

    В ходе взаимодействия с хлором или бромом получается взрывчатое вещество, имеющее практическое значение. Взаимодействие с фтором провоцирует взрыв, не имеющее промышленного отклика. А реакция с йодом протекает очень медленно, поэтому редко проводится. 

    Идет под воздействием света. 

    CnH2n+2 + Hal2 → CnH2n+1-Hal + HHal 

    Замещение водорода проходит у наименее гидрированного атома углерода. 

  2. Нитрование

    1888 год – Коновалов открыл реакцию взаимодействия алканов с азотной кислотой (13-14 %) под воздействием температуры в 140°С.Она используется дляпроизводства ракетного топлива и взрывчатых веществ. 

    CnH2n+2 + HO-NO2 → CnH2n+1-NO2 + H2O

  3. Сульфирование

    CnH2n+2 + HO-SO3H → CnH2n+1-SO3H + H2O 

  4. Сульфахлорирование 

    CnH2n+2 + SO2 + Cl2 → CnH2n+1-SO2-Cl + HCl

    Эту реакцию используют при мыловарении и в производстве синтетических моющих средств. 

II. Реакции с разрывом углерод-углеродной связи

Энергия связи «углерод-углерод» высокая, поэтому она достаточно прочная. Реакций, сопровождающихся разрывом этой связи, немного и все они проходят в жестких условиях. 

  1. Окисление

    При нормальных условиях алканы не реагируют с сильными окислителями, такими как серная кислота, перманганат или дихромат калия. 

    • Горение

      CnH2n+2 + О2 → СО2 + Н2О

      Алканы горят бесцветным или голубоватым пламенем. У метана, этана, пропана, бутана и пентана копоть не наблюдается, а у соединений с длинными углеродными цепями она есть. 

    • Медленное окисление 

      Идет в присутствии катализатора.

       2 CH4 + O2 → 2 СH3OH

      4 C4H10 + 5 O2 → 4 CH3-COOH + 2 H2O

  2. Крекинг

    Это химический процесс, протекающий при действии высоких температур. В результате углеродная цепь рвется, и образуются молекулы алкана и алкена.

    С7Н16 → СН3-СН2-СН2-СН3 + СН3-СН=СН2 

    Крекинг бывает: термическим; каталитическим. 

    Для каталитической реакции используются катализаторы и меньшие температуры.

III. Реакции с разрывом углерод-водородной связи

Алканы – это вещества, с помощью которых можно получить соединения с кратными связями. 

  1. Дегидрирование

    Отщепление водорода осуществляется в присутствии катализаторов и при высоких температурах. 

    2 CH4 → C2H2 + 3 H2 

    При дегидрировании алканов с длинными углеродными цепями образуются алкены.

    СН3-СН3 → СН2=СН2 + Н2 

  2. Дегидроциклизация

    С7Н16 → С6Н5-СН3 + 4 Н2

  3. Изомеризация

    Нагревание линейных алканов с катализатором провоцирует образование веществ с разветвленным углеродным скелетом.

    CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 → CH3-CH(CH3)-CH2-CH3 

    Из алканов получают топливо, которое широко используют в микробиологии, биотехнологиях, органическом синтезе. 

Химические и физические свойства циклоалканов

Циклоалканы (нафтены) – это насыщенные циклические углеводороды. Циклоалканы по физическим свойствам схожи с линейными алканами. Циклопропан и циклобутан – это газы, а начиная с циклопентана – жидкости с температурой кипения и плотностью выше, чем у соответствующих парафинов. Не растворяются в воде, но растворимы в эфирах. 

I. Реакции присоединения

Реакционная способность зависит от размера цикла. Низшие циклоалканы напоминают алкены, а высшие – алканы. 

  1. Галогенирование

    Действие галогена различно в зависимости от условий.

    • Малые циклы под действием света
    • Малые циклы в нормальных условиях
    • Средние циклы под воздействием света (реакция замещения) 
  2. Взаимодействие с галогеноводородами

    Реакция протекает в водном растворе. 

    В случае несимметричных молекулах соблюдается правило Марковникова.

  3. Гидрирование 

    Реакция проходит при высоких температурах и под действием таких катализаторов как никель, платина. 

II. Дегидрирование 

Высокие температуры (500°С) по-разному действуют на малые и большие циклы. 

  • Малые
  • Большие

III. Горение

Устойчивость к окислителям повышается по гомологическому ряду. 

C6H12 + 9 O2 → 6 CO2 + 6 H2O + Q 

Циклоалканы содержатся в нефтяных продуктах, и вырабатывается некоторыми видами растений. В природе они способны подвергаться микробиологическому окислению. 

Непредельные углеводороды

Химические и физические свойства алкенов

Алкены (этиленовые углеводороды) – органические соединения, содержащие одну двойную связь. Температура плавления и кипения увеличивается по гомологическому ряду. При нормальных условиях с этена по бутен – газы, с пентена по гептадецен – жидкости, а далее твердые вещества. Они не растворяются в воде, но растворимы в эфирах. 

π- связь менее прочная, чем σ-связь. Это связано с тем, что у негибридных облаков глубина перекрывания меньше. Для алкенов наиболее характерны реакции присоединения. Кроме того, алкены – это доноры электронов и их рассматривают как основания Льюиса. 

I. Реакции присоединения

Электроны π-связи находятся вне плоскости, поэтому они более доступны для атакующей электрофильной частицы. 

  1. Гидрирование

    Реакция протекает под воздействием температуры и катализатора никеля. 

    CH3-CH=CH2 + H2 → CH3-CH2-CH3

  2. Гидрогалогенирование

    CH2=CH2 + HCl → CH3-CH2-Cl 

    Реакционная способность уменьшается в ряду HJ-HBr-HCl-HF. В этих реакциях действует правило Марковникова. Он утверждал, что при взаимодействии галогеноводородов или воды с несимметричными алкенами, водород присоединяется к более гидрированному атому углерода, а галоген – к менее. 

    Правило имеет несколько исключений.

    • Перекисный эффект Карыша.

      Реакция подразумевает присоединение бромоводорода в присутствии перекиси водорода. 

      CH3-CH=CH2 + HBr → CH3-CH2-CH2-Br

    • Присутствие в молекуле алкена электроно-акцепторных функциональных групп в sp3-части. 

      F3C-CH=CH2 + HBr → F3C-CH2-CH2-Br

  3. Галогенирование

    CH2=CH2 + Br2 → Br-CH2-CH2-Br

  4. Гидратация

    Спирты образуются при присоединении алкенов с водой в присутствии серной кислоты, высоких температурах и при оксиде алюминия.

    CH2=CH2 + HOH → CH3-CH2-OH 

II. Реакции полимеризации

Полимер – это соединение, состоящее из множества мономеров. Полимеризация не приводит к изменению качественного и количественного состава мономеров. Получение полиэтилена из этена имеет цепной или ступенчатый характер. 

  • n CH2=CH2 → (-CH2-CH2-)n 
  • n CH3-CH=CH2 → (-CH2-CH(CH3)-)n 
Читайте также:  Какие хим свойства характерны для высшего оксида элемента 3

III. Реакции замещения (галогенирование)

Реакции замещения водорода могут проходить и у непредельных алкенов, но в их sp3-части. Проходят при жестких условиях – температура свыше 500°С.

CH3-CH2-CH2=CH2 + Cl2 → CH3-CH(Cl)-CH=CH2 + HCl 

IV. Окисление

Идет легко и образует разные продукты в зависимости от условий. 

  1. Горение

    Алкены горят желтым светящимся пламенем. 

    CnH2n + O2 → CO2 + H2O

  2. Неполное окисление

    Осуществляется в нейтральной среде при окислении с помощью перманганата калия. В результате образуются диолы, причем гидроксильные группы присоединяются к атомам углерода кратной связи.

     3 CH2=CH2 +4 H2O + 2 KMnO4 → 3 HO-CH2-CH2-OH + 2 MnO2 + 2 KOH 

  3. Жесткое окисление

    Проходит в кислой среде. При окислении с помощью кипящего раствора перманганата калия происходит полное разрушение кратной связи, и атомы углероды способны создать карбоновую кислоту или углекислый газ. 

    5 CH2=CH2 +18 H2SO4 + 12 KMnO4→ 10 CO2 + 12 MnSO4 + 6 K2SO4 + 28 H2O
    CH3-CH=CH2 + 3 H2SO4 + 2 KMnO4 → CH3-COOH + CO2 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 4 H2O

    В симметричной молекуле алкена образуется две молекулы одной и той же кислоты. 

    Если в соединении при кратной связи содержится два углеродных заместителя, то при окислении происходит образование кетона.

    5 (CH3)2-C=CH-CH3 + 8 KMnO4 + 9 H2SO4 → 5 CH3-COOH + 5 CH3-C(O)-CH3 + 6 MnSO4 + 3 K2SO4 + 9 H2O

    Жесткое окисление проходит и в щелочной среде. 

    CH3-CH=CH2 + 10 KMnO4 + 13 KOH → CH3-COOH + K2SO4 + 10 K2MnO4 + 8 H2O

    Те же реакции проходят в присутствии дихромата калия. 

    Алкены – это исходный продукт в производстве полимеров и других органических веществ. 

Химические и физические свойства диенов

Алкадиены – это органические соединения, имеющие две двойные связи. Существует несколько видов диенов:

  1. с кумулированными связями – примыкают к одному углеродному атому – СН2=С=СН2;
  2. с изолированными связями – разделены одном атомом углерода – СН2=СН-СН2-СН-СН2;
  3.  с конъюгированными связями – разделены одной одинарной связью – СН2=СН-СН-СН2.

В нормальных условиях пропадиен и бутадиен-1,3 являются газами, а изопрен – летучей жидкостью. Алкадиены с изолированными связями – жидкости. Высшие диены находятся в твердом состоянии. 

I. Реакции присоединения

У кумулированых и изолированных сначала взаимодействует с реагентом одна связь, а затем другая. А у сопряженных кратные связи образуют единую систему в центре молекулы, при этом параллельно идет процесс присоединения.

  1. Гидрирование

    CH2=CH-CH=CH2 + H2 → CH3-CH=CH-CH3

  2. Галогенирование

    CH2=CH-CH=CH2 + Br2 → Br-CH2-CH=CH-CH2-Br С помощью этой реакции обесцвечивание бромная вода. 

  3. Гидрогалогенирование

    Реакция идет при нагревании в 60°С.

    CH2=CH-CH=CH2 + HBr → Br-CH2-CH=CH-CH3

II. Полимеризация 

В процессе этих реакций образуются эластомеры (синтетические каучуки). Проводится в присутствии натрия. 

CH2=CH-CH=CH2 → (-CH2-CH=CH-CH2-)n 

Алкадиены могут обесцвечивать раствор перманганата калия. 

Из диенов получают каучуки, из которых производят резину различных марок. 

Химические и физические свойства алкинов

Алкины – это органические соединения, имеющие одну тройную связь. По гомологическому ряду температура плавления и кипения увеличивается. В нормальных условиях этин, пропин, бутин – газы, с пентина по гексадецентин – это жидкости, а далее, по увеличению молекулярной массы, – твердые вещества. Температуры кипения у алкинов выше, чем у соответствующих алкенов. Плохо растворяются в воде, хорошо – в органических растворителях. 

I. Реакции присоединения

В процессе реакции присоединение происходит сначала по одной π-связи, а затем по другой. Идут по механизмам электрофильного и нуклеофильного присоединения. 

Электрофильное присоединение

  1. Гидрирование

    Идет под действием катализатора никеля. 

    CH≡CH + H2 → CH2=CH2 
    CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3 

  2. Галогенирование

    CH≡CH + Cl2 → Cl-CH=CH-Cl 
    Cl-CH=CH-Cl + Cl2 → Cl-CH(Cl)-CH(Cl)-Cl

  3. Гидрогалогенирование

    CH≡CH + HCl → CH2=CH-Cl
    CH2=CH-Cl + HCl → CH3-CH(Cl)-Cl

  4. Гидратация (реакция Кучерова)

      Вышеперечисленные реакции могут подразумевать как присоединение одной молекулы, так и нескольких. В гидратации возможно присоединение только одной молекулы воды. Реакция Кучерова проходит при температуре в 70°С и катализатора в виде сульфата ртути.

    CH≡CH + H2O → CH3-CHO 

Нуклеофильное присоединение

  1. Присоединение синильной кислоты

    Проходит в присутствии меди в аммиачном растворе. 

    CH≡CH + HCN → CH2-CH-CN 

  2. Присоединение уксусной кислоты

    CH≡CH + CH3-COOH → CH3-C(O)-O-CH=CH2

  3. Присоединение спиртов

    CH≡CH + R-OH → CH2=CH-O-R

II. Полимеризация

  • Димеризация

    Протекает в присутствии солей меди и повышенных температурах.

    CH≡CH + CH≡CH → СH2=CH-C≡CH

  • Тримеризация (реакция Зелинского)

    Протекает в присутствии активированного углерода и температурах свыше 500°С.  3

    CH≡CH → C6H6

III. Реакции замещения

Замещение происходи у водорода, стоящего при углероде с кратной связью. 

  1. Взаимодействие с амидом натрия

    CH≡CH + NaNH2 → NaC≡CH + NH3 

  2. Взаимодействие с аммикатами серебра или одновалентной медью

    CH≡CH + Ag2O → Ag-C≡C-Ag + H2O
    CH≡CH + 2 [Ag(NH3)2]OH → CH3-C≡C-Ag + 4 NH3 + 2 H2O
    CH≡C-CH3 + [Cu(NH3)2]OH → CH3-C≡C-Cu + 2 NH3 + 2 H2O

    Получающиеся соединения взрывоопасны. Чтобы их нейтрализовать, необходимо залить их соляной кислотой. 

IV. Окисление

  1. Горение

    Этин горит с большим выделением тепла. 

    2 CH≡CH + 5 O2 → 4 CO2 + 2 H2O + Q 

  2. Неполное окисление

    В нейтральной и слабощелочной средах образуются соли щавелевой кислоты , а окисление гомологов провоцирует разрыв тройной связи с образование солей карбоновых кислот.

    3 CH≡CH + 8 KMnO4 → 3 KOOC-COOK + 8MnO2 + 2 KOH + 2 H2O 

    3 CH3- C≡CH + 8 KMnO4 → CH3-COOK + 8 MnO2 + 2 K2SO4 + KHCO3 + H2O

    В кислой среде окислитель расщепляет кратную связь с образованием карбоновых кислот. 

    CH≡CH + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 → 2 CO2 + 2 MnSO4 + 4 H2O + K2SO4 
    5 CH≡CH + 8 KMnO4 + 12 H2SO4 → 5 HOOC-COOH+ 8 MnSO4 + 12 H2O + 4 K2SO4 
    5 CH3- C≡CH + 8 KMnO4 + 5 H2SO4 → 5 CH3-COOH + 5 CO2+ 8 MnSO4 + 2 K2SO4 + 12 H2O

    Только ацетилен используется в промышленности, и именно он является важным химическим сырьем.

Ароматические углеводороды

Химические и физические свойства бензола

Наличие ароматического кольца влияет на характер химических реакций. Единая 6π-система электронов устойчива, поэтому ароматическим углеводородам характерны реакции электрофильного замещения. 

Бензол – это бесцветная жидкость, имеющая резкий запах. Горит сильно коптящим пламенем. Образует с воздухом взрывчатые смеси. 

I. Реакции замещения 

Все эти реакции протекают по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения. 

II. Реакции присоединения

Протекают только в жестких условиях. Присоединяться способны только богатые энергией реагенты. 

  1. Гидрирование

    Идет под воздействием температуры и катализаторов в виде платины. 

  2. Галогенирование под воздействием света
  3. Окисление

    При нормальных условиях азотная кислота, хромовая кислота и др. не могут окислить бензол. Он окисляется только в жестких условиях под действием кислорода, катализатора оксида ванадия и при температуре в 450°С.

Химические и физические свойства гомологов бензола

У гомологов бензола такие же физические свойства, что и у самого бензола. Во многом и химические свойства схожи.

I. Электрофильное замещение Радикалы гомологов бензола повышают электронную плотность на кольце в орто- и параположениях. 

  1. Галоге?