Какие из них обладают огнеупорными свойствами
Для некоторых производств металлургической, энергетической, горно-перерабатывающей отраслей промышленности, научных исследований необходимы технологические комплексы, установки; лабораторные печи, аппараты, выложенные изнутри огнеупорными материалами, штучными изделиями, способным выдерживать постоянное или циклическое воздействие высокой температуры сырья, реагирующих веществ, продукции.
Нередко при возведении особо важных строительных объектов, имеющих повышенную пожарную опасность, необходимо использование несущих конструкций из огнеупорного (огнестойкого) бетона.
Назначение и свойства
В ГОСТ 28874-2004, классифицирующем все виды (типы) огнеупоров, дано определение огнеупорности, как свойству материалов выдерживать, не переходя в расплавленное состояние, воздействие высокой температуры.
ГОСТ Р 52918-2008 дает определение огнеупорам. Ими называют неметаллические материалы, которые обладают огнеупорностью не ниже 1580 ℃, используются в агрегатах и устройствах для защиты от воздействия тепловой энергии и газовых, жидких, твердых агрессивных реагентов.
К огнеупорным изделиям относятся огнеупоры, имеющие заданные геометрические формы, размеры.
В целом огнеупорами называют материалы, готовые формовые изделия, произведенные в основном из минерального сырья, что способны сохранить свои огнестойкие свойства в условиях длительной эксплуатации при очень высокой температуре среды, в том числе агрессивной; служащие защитными покрытиями различного производственного, лабораторно-опытного оборудования или несущими строительными конструкциями.
Назначение огнеупоров:
- Защита корпусов, частей установок, агрегатов, любого другого оборудования с рабочими зонами, поверхности которых внутри или снаружи подвергаются воздействию расплавленного сырья, реагирующей среды в ходе технологического процесса, готовой продукции с температурой выше 1580 ℃.
- Обеспечение длительного периода сохранения несущих свойств, геометрической неизменности форм строительных конструкций в условиях развития пожара на особо важных объектах.
Свойства огнеупорных материалов, готовых изделий, кроме основного – высокой стойкости к огню, востребованные заказчиками:
- Низкий коэффициент теплопроводности.
- Термическая стойкость к линейному/объемному расширению.
- Стойкость к различным видам агрессивных сред, включая радиационное воздействие.
- Длительный период эксплуатации.
- Невысокая стоимость.
Кроме того, на производстве востребован такой параметр, как возможность быстрой замены защитного слоя огнеупорных материалов, набора из штучных изделий в ходе плановых остановов, аварийных ремонтов промышленного оборудования с высокотемпературными рабочими зонами.
Классификация
Огнеупоры подразделяются на два основных класса – это неформованные материалы и формованные (штучные) изделия.
К неформованным огнеупорным материалам относят:
- Огнеупорные цементы.
- Бетонные смеси, торкрет-массы высокой стойкости к огню.
- Разные виды порошков для заправки металлургических печей.
- Мертели.
- Пластичные огнеупорные пасты, суспензии.
Формованные огнеупорные изделия, серийно производимые по технологиям горячего, полусухого прессования пластической формовки; литья, включая вибрационное, из расплавов, текучих масс подготовленного сырья; распилом крупных блоков, горных пород, изготавливают:
- Прямыми, клиновыми различных размеров, форматов.
- Фасонными различной сложности, массы серийного изделия.
- Специальными – промышленного или лабораторного назначения. К последним относятся тигли, кюветы, оборудование для проведения исследований в условиях высокой температуры.
Огнеупорные материалы, изделия классифицируют по таким основным параметрам:
- По физическому состоянию.
- Химическому составу.
- Огнеупорности.
- Плотности, пористости.
- Форме, размерам, весу.
- Способам формования.
- Области применения.
По огнеупорности их подразделяют на четыре группы (класса):
- Огнеупорные, выдерживающие температуру эксплуатации в диапазоне 1580-1770 ℃.
- С высокой огнеупорностью – 1770-2000 ℃.
- С высшей огнеупорностью – 2000-3000 ℃.
- Сверхогнеупорные – больше 3000 ℃.
По пористости на восемь классов – от особо плотных огнеупоров, открытая пористость которых меньше 3%, высокоплотных – 3-10%, плотных – 10-16%; до ультрапористых, где она превышает 75%.
В зависимости от формы, геометрических размеров, веса огнеупорные изделия классифицируются:
- Прямоугольными, включая огнеупорные кирпичи стандартных строительных типоразмеров.
- Фасонными различной конфигурации, включая криволинейную, формы.
- Листами, рулонами.
- Погонными изделиями – более 450 мм.
- Штучными – до 2 кг.
- Блоками – от 2 кг до 1 т.
- Крупными блоками – больше 1 т.
По физическому состоянию готовой продукции при поставке заказчикам:
- Неформованными материалами – сухими, полусухими смесями; жидкими, пластичными готовыми растворами.
- Штучными изделиями.
- Строительными огнеупорными конструкциями.
Неформованные огнеупорные материалы также квалифицируют по основным способам нанесения на защищаемые поверхности производственного оборудования, строительных конструкций:
- Напылению.
- Обмазке.
- Литью.
- Торкретированию.
- Виброуплотнению.
- Трамбовке.
- Прессованию.
- Пескометной набивке.
Существуют и другие классификации огнеупоров, основанные на способах подготовки сырья, производства неформованных материалов, изготовления штучных изделий, строительных конструкций.
Основные виды и типы
Такое деление основано на различиях в химическом составе огнеупорных неформованных материалов, готовых изделий. Общепринято при этом в названии огнеупора первым ставить преобладающий компонент:
- Кремнеземистые – эти термостойкие материалы, что более чем на 90% состоят из SiO2. К ним относятся динасовые огнеупоры, широко применяемые для футеровки металлургических и других видов печей; кварцевое стекло, из которого изготавливается весь спектр термостойкой посуды, оборудования для лабораторий. Огнеупорность динасовых материалов – до 1730 ℃, кварцевого стекла – до 1200 ℃.
- Алюмосиликатные. Их основные компоненты – Al2O3, SiO2. В зависимости от процентного содержания Al2O3 они бывают полукислые – 14-28%; шамотные – 28-45%; высокоглиноземистые – 45-95%. Огнеупорность высокоглиноземистых материалов – свыше 1750 ℃.
- Магнезиальные на основе MgO, при производстве проходящие обжиг в температурном диапазоне 1500-1900℃. Их огнестойкость обуславливает широкое применение в металлургической отрасли, чему также способствует высокая прочность, стойкость при контакте с движущимися расплавами металлов, шлаковых масс.
- Периклазовые – это магнезиальные огнеупорные материалы с содержанием MgO свыше 85%.
- Периклазоуглеродистые материалы изготавливаются из периклазового огнеупорного порошка с добавкой 6-25% графита с органической связкой, например, фенолом с этиленгликолем.
- Хромистые, производимые из минерала хромита с температурой плавления 2180℃. Большим преимуществом этих термостойких материалов является их инертная устойчивость как к кислым, так основным металлургическим шлакам.
- Цирконистые. Их основные компоненты – это минерал бадделеит, содержащий до 62% ZrO2 и ZrSiO4. Огнеупорность – 2700 ℃, отличная стойкость при контакте с расплавами металлов, высокая прочность.
- Углеродистые. Их основной компонент – это свободный углерод, соединения с его высоким содержанием. Обжиг сырья происходит при температурах от 1100 до 2000 ℃, после чего спектр их применения – это футеровка электротермических, металлургических печей (домен, мартенов), промышленных установок по выплавке цветных металлов, реакторов АЭС. Огнеупорность разновидностей углерода достигает 3500℃, а графита, его кристаллической разновидности – 3800 ℃.
- Оксидноуглеродистые – это огнеупоры, созданные на основе оксидов магния, бария, кальция, бериллия с углеводородом, обладающие высокой огнеупорностью.
- Бескислородные изготавливают из тугоплавких химических соединений – нитридов, силицидов, сульфидов, боридов, карбидов. Их применение в окислительной среде ограничено.
- Доломитовые, состоящие после обжига доломитовых горных пород из смеси оксидов магния и кальция, огнеупорные до 2300℃.
Это далеко не полный перечень видов (типов) огнеупоров, производимых также из другого сырья, с различными добавками.
Область применения
Огнеупорные неформованные материалы, штучные изделия, благодаря набору востребованных учеными, специалистами проектных, строительных организаций, производственных предприятий, применяются в различных отраслях производства, науки:
- в стекольной, цементной промышленности;
- в металлургии черных, цветных металлов;
- в энергетике;
- в авиа, ракетостроении как при создании двигателей, так и в качестве защитных сверхтермостойких покрытий;
- в атомной промышленности;
- в производственных, учебных лабораториях – муфельные печи, огнеупорная посуда.
Так, неформованные огнеупоры используют для создания, ремонта защитных покрытий – футеровок:
- Промышленных печей нагрева, обжига сырья – высокоглиноземистые смеси, шамот.
- Печей для производства кокса – обмазки.
- Ковшей для розлива стали, чугуна – магнезиальные, кремнеземные, высокоглиноземистые, массы.
- Электроиндукционных печей – периклазовые, корундовые торкрет-массы.
- Мартенов, дуговых печей – огнеупорные металлургические порошки.
Формованные огнеупоры, в виде различных по форме, толщине, размерам штучных изделий, используют следующим образом:
- Для выкладки подовых оснований, возведения стойких к высокой температуре стен, сводов, других элементов металлургических печей, конвертеров по выплавке черных, цветных сплавов, котлов ТЭЦ.
- Для создания надежной футеровки реакторов АЭС.
- Для защиты нагреваемых до сверхвысоких температур рабочих поверхностей двигателей самолетов, ракет.
При использовании штучных изделий в ходе выполнения защитных покрытий, возведения футеровочных кладок различного по назначению оборудования швы между ними тщательно, по всему объему заполняют неформованными огнеупорными материалами, обеспечивая целостность, а после первичного обжига в процессе эксплуатации – монолитности защитного слоя.
Кроме того, неформованные огнеупоры наносят сплошным слоем на кладки из штучных изделий, повышая толщину, следовательно, теплоизоляцию, огнестойкость такого «пирога»; а также на несущий конструктив зданий, сооружений, выполненный из металла, обеспечивая надежную, многочасовую огнезащиту металлических конструкций; а также заводских, монолитных конструкций из железобетона на особо важных пожароопасных объектах защиты.
Производство
ГОСТ Р 52918-2008 определяет сырье для производства огнеупоров как горные породы, имеющие огнеупорность не меньше 1580 ℃, допуская также утилизацию огнеупоров возвращением бракованных изделий, неформованных материалов, отходов производства, эксплуатации в технологический процесс.
Однако, на практике в рецептурный состав исходного сырья входят не только изначально огнеупорные материалы, но и другие компоненты, способные создавать устойчивые связи, требуемую молекулярную структуру готовой продукции, а также пластификаторы.
Тем не менее основным сырьем для производства огнеупоров служат горные породы, в составе которых:
- Простые, сложные оксиды – SiO2, Al2O3, MgO, ZrO2, MgOSiO2.
- Бескислородные соединения – силициды, карбиды, нитриды, бориды, графит.
- Оксинитриды, оксикарбиды.
Для серийного производства огнеупорных материалов используют разнообразные технологические процессы, основным из которых является традиционный алгоритм, состоящий из следующих этапов:
- Измельчения компонентов сырья.
- Их предварительной тепловой обработки.
- Приготовления шихты с добавками различных пластифицирующих, модифицирующих добавок.
- Формования штучных изделий литьем, прессованием, экструзией с допрессовкой; неформованных материалов – без этой технологической стадии.
- Обжига в туннельных, газокамерных печах.
- Складирования, упаковки.
Часть формованных огнеупоров получают распиливанием крупных блоков готовой продукции, а также из огнеупорных горных пород.
Источник
Пригодность тех или иных огнеупоров в каждом отдельном случае оценивается в зависимости от их основных физических и рабочих свойств.
Рабочими называют свойства огнеупоров, удовлетворяющие требованиям, предъявляемым в данном конкретном случае. Основными свойствами огнеупоров являются огнеупорность, термическая стойкость, химическая стойкость, деформация под нагрузкой при высокой температуре и постоянство формы и объема, пористость, газопроницаемость, теплопроводность, электропроводность.
Огнеупорность.
Для этой цели при определении огнеупорности материалов используются керамические пироскопы (ПК). Пироскопы представляют собой трехгранные усеченные пирамиды высотой до 6 см с основанием в виде равностороннего треугольника со сторонами, равными 1 см. Каждому пироскопу соответствует определенная температура размягчения, т. е. температура, при которой пироскоп размягчается настолько, что вершина его касается подставки . В маркировке пироскопов указывается его огнеупорность, уменьшенная в десять раз. Для определения огнеупорности материала из нега изготавливают пирамидку по размерам пироскопа. Испытуемый образец вместе с несколькими пироскопами разных номеров устанавливают на подставке и помещают в электрическую печь. Испытание на огнеупорность сводится к наблюдению за размягчением (падением) образцов сравнительно с пироскопами при определенных условиях нагрева. огнеупорность материала обозначается номером того пироскопа, с которым образец упал одновременно.
Деформация под нагрузкой при высоких температурах.
Испытания проводят на цилиндрическом образце высотой 50 и диаметром 36 мм при постоянной нагрузке 1,96-105 Па. Результаты испытания представляют в виде графика зависимости изменения высоты образца от температуры. Для характеристики деформации отмечают температуру начала размягчения, когда высота образца уменьшается на 4%, температуру, соответствующую изменению высоты на 40%, и температурный интервал размягчения, представляющий разность этих двух температур.
Постоянство формы и объема.
При нагреве огнеупоров в печах происходит изменение их объема под влиянием двух факторов — термического расширения и усадки (или роста). Термическое расширение большинства огнеупоров невелико. Гораздо значительнее изменение объема огнеупора при высоких температурах за счет происходящих превращений. Так, шамотные изделия дают усадку в результате образования некоторого количества жидкой фазы и уплотнения черепка. Обычно это уменьшение объема бывает больше, чем его термическое расширение, и приводит к увеличению швов. Динасовые изделия увеличивают объем при нагреве вследствие дополнительных процессов перекристаллизации. Рост объема изделия в процессе службы способствует уплотнению швов кладки. Изменение объема огнеупоров оценивают при нагревании точно измеренных образцов в печи.
Термическая стойкость.
Для определения термической стойкости используют образец в форме кирпича. образец нагревают 40 мин при 850°С, затем охлаждают 8—15 мин. Цикл нагрева и охлаждения называется теплосменой. Охлаждение может быть только на воздухе (воздушные теплосмены) или сначала в воде 3 мин, затем на воздухе 5— 10 мин (водяные теплосмены). Нагрев и охлаждение проводятся до тех пор, пока потеря массы образца (из-за откалывания кусков) не достигнет 20%. Термическая стойкость оценивается количеством выдержанных теплосмен.
Химическая стойкость.
Под химической стойкостью огнеупорных материалов понимается способность их противостоять разрушению от химического и физического воздействия образующихся в печи продуктов — металла, шлаков, пыли, золы, паров и газов. Наибольшее действие на огнеупоры в плавильных печах оказывают шлаки. По отношению к действию шлаков огнеупоры могут быть разделены на три группы — кислые, основные и нейтральные.
Кислые огнеупоры устойчивы к кислым шлакам, содержащим большое количество Si02, но разъедаются основными шлаками. Кислым огнеупором является динас. Динас устойчив к действию окислительных и восстановительных газов.
Основные огнеупоры устойчивы к действию основных шлаков, но разъедаются кислыми. К ним относятся огнеупоры, содержащие известь, магнезию и щелочные окислы (доломит, магнезит и др.).
Нейтральные (промежуточные) огнеупоры, в состав которых входят аморфные окислы, реагируют как с кислыми, так и с основными шлаками, нов значительно меньшей степени, чем кислые и основные. К ним относится хромистый железняк, содержащий в качестве основной составляющей FeO-Cr2O3.
Шлакоустойчивость
Для определения шлакоустойчивости применяют два метода — статический и динамический. При статическом методе в огнеупорном изделии высверливают цилиндрическое отверстие, в которое насыпают тонкоизмельченный шлак. Изделие нагревают в печи до его рабочей температуры (но не ниже 1450° С) и выдерживают при этой температуре 3—4 ч. О шлакоустойчивости судят качественно по степени растворения изделия в шлаке и глубине его проникновения в изделие. При динамическом методе на испытуемый огнеупорный кирпич, установленный в печи вертикально, при температуре 1450° С в течение 1 ч сыпят порошкообразный шлак (1 кг). Расплавляясь и стекая по поверхности кирпича, шлак проедает в нем борозды. Шлакоразъедаемость определяется по потере объема (в кубических сантиметрах) с учетом дополнительной усадки кирпича.
Теплопроводность.
В зависимости от целей, для которых используется огнеупор, теплопроводность его должна быть высокой или низкой. Так, материалы, предназначенные для футеровки печей, должны иметь низкую теплопроводность для уменьшения тепловых потерь в окружающее пространство и повышения к. п. д. печи. Однако материалы для изготовления тиглей и муфелей должны иметь высокую теплопроводность, уменьшающую перепад температуры в их стенках.
1 — магнезит; 2 — хромомагнезит; 3 — динас; 4—шамот; 5 — пеношамот
Коэффициенты теплопроводности огнеупоров
Наименование огнеупоров | Температурный коэффициент теплопроводности λ Вт/(м-К) | Коэффициент λχΒт/(м*К) при рабочей температуре | Рабочая температура, к |
Кирпич | |||
Шамотный | (0,72+0,0005 t)1,16 | 1,65 | 1620—1720 |
Пеношамотный | (0,24+0,0002 t)1,16 | 0,59 | 1620 |
Легковесный шамот | (0,09+0,000125 t) 1,16 | 0,29 | 1570 |
Динасовый | (0,8+0,0006 t)1,16 | 2,11 | 1970 |
Магнезитовый | (4,0—0,0015 t)1,16 | 1,24 | 1920—1970 |
Хромомагнезитовый | 1970 | ||
Хромитовый | (1,1+0,00035 t) 1,16 | 1,966 | 1920—1970 |
Диатомитовый | (0,097+0,0002 t) 1,16 | 0,309 | 1120 |
Изделия | |||
Силлиманитовые (муллитовые) | (1,45—0,0002 t)1,16 | 1,299 | 1920 |
Корундовые | (1,8+0,0016 t)1,16 | 5,24 | 1920—1970 |
Циркониевые | (1,12+0,00055 t)1,16 | 2,447 | 2020—2070 |
Карбофракс | (18—0,009 t)1,16 | 15,66 | 1670—1770 |
Угольные | (20—0,030 t)1,16 | 16,24 | 2270 |
Графитовые | (140—0,035 t)1,16 | 81,2 | 2270 |
Изоляционные | |||
материалы: | |||
Асбест распушенный | (0,112+0,000167 t)1,16 | 0,2598 | 700 |
Диатомит (вермикулит) | (0,062+0,000225 t) 1,16 | 0,28 | 900—1100 |
Шлаковая вата | (0,05+0,000125 t) 1,16 | 0,167 | 750 |
Теплоемкость
огнеупоров определяет скорость нагрева и охлаждения футеровки и затраты тепла на нагрев. Это имеет особенно важное значение при работе печей периодического действия. Теплоемкость зависит от химико-минералогического состава огнеупоров. Определяется она калориметрическим методом. Теплоемкость обычно незначительно растет с увеличением температуры. Среднее ее значение лежит в пределах 0,8—1,5 кДж/(кг-К).
Теплоемкость огнеупоров при различных температурах
Огнеупоры (кирпич) | Химический состав огнеупоров, % | Объемная масса кг/м3 | Теплоемкость кДж/(кг*К) при температуре, К | |||
473 | 873 | 1273 | 1473 | |||
Шамотный | 40Аl2О3, 57SiO2 | 1800 | 0,94 | 1,34 | 1,25 | 1,28 |
Полукислый шамот | 30,0Ai2O3, 63,0SiO2 | 1830 | 0,88 | 1,143 | 1,24 | 1,26 |
Динас | 96Si02 | 2040 | 0,99 | 1,18 | 1,21 | 1,22 |
Магнезитовый | 88,85MgO 9,31Fe2O3 | 2350 | 1,06 | 1,22 | 1,26 | 1,42 |
Угольные электроды | С | 1480—1650 | 1,97 | — | — | — |
Графитированные изделия | C | 1500—1700 | 1,36 | — | — | — |
Пористость.Все огнеупорные изделия пористы. размер пор, их структура и количество весьма разнообразны. Отдельные поры либо соединены между собой и с атмосферой, либо представляют собой замкнутые пространства внутри изделия. Отсюда различают пористость открытую, или кажущуюся, при которой поры сообщаются с атмосферой, пористость закрытую, когда поры не имеют выхода наружу, и пористость истинную, или общую, т. е. суммарную.
Газопроницаемость.Газопроницаемость зависит от природы огнеупора, величины открытой пористости, однородности структуры изделия, температуры и давления газа. С повышением температуры газопроницаемость огнеупоров понижается, так как объем газа при этом возрастает и увеличивается его вязкость. огнеупоры должны обладать возможно меньшей газопроницаемостью, особенно те, которые применяются для изготовления реторт, муфелей, тиглей. Наибольшая газопроницаемость у шамотных изделий, наименьшая у динаса.
Плотность и объемная масса.Плотность материала — это отношение массы образца к занимаемому им объему за вычетом объема пор. Объемная масса — это отношение массы высушенного при 105° С образца к занимаемому им объему, включая объем пор.
Внешний вид и структура.Все огнеупорные изделия делятся на сорта в соответствии с разработанными стандартами. Сорт огнеупорных изделий устанавливают по величине отклонения от установленных размеров, кривизне, отбитости углов, притупленности ребер, наличию отдельных выплавок, ошлакованнсти, просечкам и трещинам. Отклонения в размерах допускаются в пределах норм, указанных в соответствующих стандартах в зависимости от сортности. Кривизна изделий определяется стрелой прогиба. Очевидно, что чем больше будет кривизна, тем менее плотной окажется кладка. Отбитость углов и притупленность ребер также отрицательно влияют на качество кладки.
Выплавка представляет собой местное оплавление поверхности огнеупора с образованием «каверны». Причиной выплавок является недостаточно хорошее перемешивание шихты при изготовлении огнеупора. В местах выплавок происходит быстрое разрушение шлаками даже при сравнительно низкой температуре, поэтому число выплавок на поверхности изделия строго ограничивается.
Ошлакованность образуется на поверхности изделия в виде наростов как результат загрязнения ее при обжиге песком, глиной и т. д. Наличие ошлакованности на поверхности изделий также ограничивается.
Огнеупорный материал хорошего качества должен иметь в изломе однородное строение без пустот и расслоений. Зерна разных фракций должны равномерно распределяться по поверхности излома, не выпадая и легко не выкрашиваясь.
При выборе того или иного материала необходимо руководствоваться основными требованиями к нему в каждом конкретном случае. Так, материал для стенок и свода плавильной печи должен прежде всего обладать высокой механической прочностью. Для откосов печи следует применять огнеупор, более стойкий к действию шлаков, образующихся при данном металлургическом процессе.
При выборе огнеупоров следует учитывать их стоимость. Сравнительная стоимость 1 т некоторых огнеупорных кирпичей 1-го сорта по отношению к стоимости динасового кирпича следующая:
Динасовый …. 1,0
Шамотный …. 0,8—0,9
Высокоглиноземнстый…….2,2—8,5
Магнезитовый . . . 1,3—1,5
Магнезитохромитовый…….1,6—1,8
Хромомагнезитовый .1,0—1,3
Карборундовый . .1,4—2,8
Транспортировка и хранение огнеупорных изделий
При доставке к потребителю правильные транспортировка и хранение готовых огнеупорных изделий обеспечивают их сохранность, хорошее качество кладки и неизменность рабочих характеристик. При перевозке в вагонах огнеупорный кирпич укладывается рядами плотно по всей площади вагона с расклиниванием. Между рядами прокладывается солома или древесная стружка. При перевозке в автомашинах кирпич также плотно укладывается рядами с расклиниванием деревянными клиньями. В последнее время применяется транспортировка кирпича в контейнерах, что улучшает его сохранность и облегчает погрузочно-разгрузочные работы. При транспортировке кирпичей к рабочим местам на транспортерах и лотках они не должны ударяться друг о друга и о детали транспортирующих устройств.
Мертели и порошки перевозят в контейнерах, бумажных мешках, или навалом в чистых вагонах.
Источник