Какими свойствами характеризуются органические пероксиды

2.2.52.1 Критерии

2.2.52.1.1
Название класса 5.2 охватывает органические пероксиды и составы органических пероксидов.

2.2.52.1.2
Вещества класса 5.2 подразделяются на:

Р1 — Органические пероксиды, без регулирования температуры;

Р2 — Органические пероксиды, с регулированием температуры.

Определение

2.2.52.1.3
Органические пероксиды – это органические вещества, которые содержат двухвалентную структуру -О-О- и могут рассматриваться в качестве производных продуктов пероксида водорода, в котором один или оба атома водорода замещены органическими радикалами.

Свойства

2.2.52.1.4
Органические пероксиды склонны к экзотермическому разложению при нормальной или повышенной температуре. Разложение может начаться под воздействием тепла, контакта с примесями (например, кислотами, соединениями тяжелых металлов, аминами), трения или удара. Скорость разложения возрастает с увеличением температуры и зависит от состава органического пероксида. Разложение может приводить к образованию вредных или легковоспламеняющихся газов или паров.

Определенные органические пероксиды надлежит перевозить при регулировании температуры. Некоторые из органических пероксидов могут разлагаться со взрывом, особенно в замкнутом пространстве. Это свойство можно изменить путём добавления растворителей или использования соответствующей тары. Многие органические пероксиды интенсивно горят. Надлежит избегать попадания органических пероксидов в глаза. Некоторые органические пероксиды даже при непродолжительном контакте приводят к серьезной травме роговой оболочки глаз или разъедают кожу.

ПРИМЕЧАНИЕ
Методы испытаний для определения воспламеняемости органических пероксидов изложены в Руководстве по испытаниям и критериям, часть III, раздел 32.4. Поскольку при нагревании органических пероксидов может начаться бурная реакция, рекомендуется определять их температуру вспышки с использованием небольшого количества образца согласно описанию, приведенному в стандарте ISO 3679: 1983.

Классификация

2.2.52.1.5
Любой органический пероксид должен рассматриваться на предмет отнесения к классу 5.2, за исключением таких составов органических пероксидов, которые содержат:

а) не более 1,0% свободного кислорода из органических пероксидов, когда содержание пероксида водорода не превышает 1,0%;

b) не более 0,5% свободного кислорода из органических пероксидов, когда содержание пероксида водорода составляет более 1,0%, но не более 7,0%.

ПРИМЕЧАНИЕ
Содержание (%) свободного кислорода в составе органических пероксидов определяется по формуле:

где:
ni – число пероксидных групп на молекулу i-го органического пероксида;
ci – концентрация (% по массе) i-го органического пероксида; и
mi – молекулярная масса i-го органического пероксида.

2.2.52.1.6
Органические пероксиды подразделяются на семь типов согласно степени опасности, которую они представляют. Органические пероксиды ранжированы от типа A – пероксиды, которые не допускаются к перевозке в таре, в которой они испытываются, до типа G – пероксиды, на которые не распространяются положения класса 5.2. Классификация пероксидов типов B–F непосредственно связана с их максимальным допустимым количеством на единицу тары. Принципы классификации веществ, не перечисленных в подразделе 2.2.52.4, изложены в Руководстве по испытаниям и критериям, часть II.

2.2.52.1.7
Органические пероксиды, классифицированные и уже разрешенные к перевозке в таре, перечислены в подразделе 2.2.52.4, органические пероксиды, уже разрешенные к перевозке в КСГМГ, – в подразделе 4.1.4.2, инструкция по упаковке IBC520, и органические пероксиды, уже разрешенные к перевозке в цистернах в соответствии с главами 4.2 и 4.3, – в подразделе 4.2.5.2, инструкция по переносным цистернам Т23. Для каждого из разрешенных к перевозке перечисленных веществ указана соответствующая обобщенная позиция в таблице A главы 3.2 (№ ООН 3101–3120), а также приведены соответствующие виды дополнительной опасности и примечания, содержащие соответствующую информацию о перевозке.

В обобщенных позициях указаны:

• тип органического пероксида (B–F) (см. пункт 2.2.52.1.6, выше);
• физическое состояние (жидкое/твердое); и
• режим регулирования температуры (если требуется), см. пункты 2.2.52.1.15–2.2.52.1.18.

Смеси этих составов могут быть отнесены к тому же типу органического пероксида, что и тип, к которому относится наиболее опасный компонент, и могут перевозиться в соответствии с условиями перевозки, предусмотренными для данного типа. Однако, поскольку два устойчивых компонента могут образовывать менее термически устойчивую смесь, должна быть определена температура самоускоряющегося разложения (ТСУР) смеси, и, при необходимости, на основе ТСУР должны быть рассчитаны контрольная и аварийная температуры в соответствии с пунктом 2.2.52.1.16.

2.2.52.1.8
Классификация органических пероксидов, составов или смесей органических пероксидов, не перечисленных в подразделе 2.2.52.4, в подразделе 4.1.4.2, инструкция по упаковке IBC520, или в подразделе 4.2.5.2, инструкция по переносным цистернам Т23, и их отнесение к какой-либо сводной позиции должны осуществляться компетентным органом страны происхождения. В решении об утверждении должны быть указаны результаты классификации и соответствующие условия перевозки. Если страна происхождения не является Договаривающейся стороной ДОПОГ, то классификация и условия перевозки должны быть признаны компетентным органом первой страны, являющейся Договаривающейся стороной ДОПОГ, по маршруту перевозки груза.

2.2.52.1.9
Образцы органических пероксидов или составов органических пероксидов, не перечисленных в подразделе 2.2.52.4, в отношении которых не имеется полных данных о результатах испытаний и которые должны перевозиться для проведения дальнейших испытаний или оценки, должны быть отнесены к одной из позиций, предусмотренных для органических пероксидов типа C, если выполнены следующие условия:

• имеющиеся данные указывают на то, что образец не может быть более опасен, чем органический пероксид типа B;
• образец упакован в соответствии с методом упаковки ОР2, и его количество на транспортную единицу не превышает 10 кг;
• имеющиеся данные указывают на то, что контрольная температура, если таковая предусмотрена, достаточно низка, чтобы предотвратить любое опасное разложение, и достаточно высока, чтобы предотвратить любое опасное разделение фаз.

Десенсибилизация органических пероксидов

2.2.52.1.10
Для обеспечения безопасности во время перевозки органические пероксиды во многих случаях десенсибилизируются путём добавления в них жидких или твердых органических веществ, твердых неорганических веществ или воды. Если указано процентное содержание вещества, то имеется в виду процентное содержание по массе, округленное до ближайшего целого числа. Как правило, десенсибилизация осуществляется таким образом, чтобы в случае утечки органического пероксида его концентрация не достигла опасной степени.

2.2.52.1.11
Если в отношении конкретного состава органического пероксида не указано иное, то к разбавителям, используемым для десенсибилизации, применяются следующие определения:

• разбавители типа A – это органические жидкости, совместимые с данным органическим пероксидом и имеющие температуру кипения не ниже 150°C. Разбавители типа A могут использоваться для десенсибилизации всех органических пероксидов;
• разбавители типа B – это органические жидкости, совместимые с данным органическим пероксидом и имеющие температуру кипения ниже 150°C, но не ниже 60°C и температуру вспышки не ниже 5°C.

Разбавители типа B могут использоваться для десенсибилизации любых органических пероксидов, если температура кипения жидкости по меньшей мере на 60°C выше ТСУР в упаковке весом 50 кг.

2.2.52.1.12
Разбавители, не относящиеся к типу A или типу B, могут добавляться в составы органических пероксидов, перечисленных в подразделе 2.2.52.4, при условии, что они совместимы с этими составами. Однако полная или частичная замена разбавителя типа A или типа B другим разбавителем с отличающимися свойствами требует повторной оценки состава органического пероксида в соответствии с обычной процедурой допущения, предусмотренной для класса 5.2.

2.2.52.1.13
Вода может использоваться для десенсибилизации только тех органических пероксидов, которые перечислены в подразделе 2.2.52.4 или в решении компетентного органа, принятом согласно пункту 2.2.52.1.8, с указанием “с водой” или “устойчивая дисперсия в воде”. Образцы органических пероксидов или составов органических пероксидов, не перечисленных в подразделе 2.2.52.4, могут также десенсибилизироваться водой при условии соблюдения требований пункта 2.2.52.1.9.

2.2.52.1.14
Органические и неорганические твердые вещества могут использоваться для десенсибилизации органических пероксидов при условии их совместимости. Совместимыми являются такие жидкости и твердые вещества, которые не оказывают негативного воздействия на термическую устойчивость и вид опасности состава органического пероксида.

Требования в отношении регулирования температуры

2.2.52.1.15
Некоторые органические пероксиды могут перевозиться только в условиях регулирования температуры. Контрольная температура – это максимальная температура, при которой может осуществляться безопасная перевозка органического пероксида. Предполагается, что температура окружающей среды в непосредственной близости от упаковки превышает 55°C во время перевозки только в течение относительно короткого периода времени за 24 часа. В случае утраты возможности регулировать температуру может потребоваться принятие аварийных мер. Аварийная температура – это температура, при которой должны быть приняты такие меры.

2.2.52.1.16
Контрольная и аварийная температуры рассчитываются на основе ТСУР, которая определяется как наиболее низкая температура, при которой может происходить самоускоряющееся разложение вещества в таре, используемой во время перевозки (см. таблицу 1). ТСУР определяется для того, чтобы решить, должно ли во время перевозки осуществляться регулирование температуры вещества. Предписания, касающиеся определения ТСУР, содержатся в Руководстве по испытаниям и критериям, часть II, разделы 20 и 28.4.

Таблица 1. Определение контрольной и аварийной температур

аТСУР вещества, упакованного для перевозки.

2.2.52.1.17
Регулирование температуры требуется при перевозке следующих органических пероксидов:

• органических пероксидов типов B и C, имеющих ТСУР ≤ 50°C;
• органических пероксидов типа D, проявляющих среднюю реакцию при нагревании в замкнутом пространстве и имеющих ТСУР ≤ 50°C либо проявляющих слабую реакцию или никак не реагирующих при нагревании в замкнутом пространстве и имеющих ТСУР ≤ 45°C; и
• органических пероксидов типов E и F, имеющих ТСУР ≤ 45°C.

ПРИМЕЧАНИЕ
Положения, касающиеся определения реакций при нагревании в замкнутом пространстве, содержатся в Руководстве по испытаниям и критериям, часть II, разделы 20 и 28.4.

2.2.52.1.18
Контрольная и аварийная температуры указаны, когда это необходимо, в подразделе 2.2.52.4. Во время перевозки фактическая температура может быть ниже контрольной температуры, однако она должна выбираться так, чтобы избежать опасного разделения фаз.

2.2.52.2
Вещества, не допускаемые к перевозке

Органические пероксиды типа A не допускаются к перевозке в соответствии с положениями класса 5.2 (см. Руководство по испытаниям и критериям, часть II, пункт 20.4.3 a)).

2.2.52.3 Перечень сводных позиций

Органические пероксиды

2.2.52.4
Перечень органических пероксидов, распределенных в настоящее время по позициям →

ДОПОГ

Предисловие

Часть 1 Общие положения

• Глава 1.1
• Глава 1.2
• Глава 1.3
• Глава 1.4
• Глава 1.5
• Глава 1.6
• Глава 1.7
• Глава 1.8
• Глава 1.9
• Глава 1.10

Часть 2 Классификация опасных веществ

• Глава 2.1
• Глава 2.2
  • Класс 1. Взрывчатые вещества и изделия
  • Класс 2. Газы
  • Класс 3. Легковоспламеняющиеся жидкости
  • Класс 4.1. Легковоспламеняющиеся твердые вещества
  • Класс 4.2. Вещества, способные к самовозгоранию
  • Класс 4.3. Вещества, выделяющие легковоспламеняющиеся газы при соприкосновении с водой
  • Класс 5.1. Окисляющие вещества
  • Класс 5.2. Органические пероксиды
  • Класс 6.1. Токсичные вещества
  • Класс 6.2. Инфекционные вещества
  • Класс 7 Радиоактивные материалы
  • Класс 8 Коррозионные вещества
  • Класс 9 Прочие опасные вещества, изделия
• Глава 2.3

3. Перечень опасных грузов, специальные положения и изъятия, связанные с ограниченными и освобожденными количествами

• Глава 3.1
• Глава 3.2
• Таблица А – Перечень опасных грузов
• Таблица B. Алфавитный указатель веществ и изделий ДОПОГ
• Глава 3.3
• Глава 3.4
• Глава 3.5

4. Упаковка и цистерны

• Глава 4.1
• Глава 4.2
• Глава 4.3
• Глава 4.4
• Глава 4.5
• Глава 4.7

5. Процедуры отправления

• Глава 5.1
• Глава 5.2
• Глава 5.3
• Глава 5.4
• Глава 5.5

6. Требования к изготовлению и испытаниям тары, контейнеров средней грузоподъёмности (КСГМГ), крупногабаритной тары, цистерн и контейнеров для массовых грузов

• Глава 6.1
• Глава 6.2
• Глава 6.3
• Глава 6.4
• Глава 6.5
• Глава 6.6
• Глава 6.7
• Глава 6.8
• Глава 6.9
• Глава 6.10
• Глава 6.11
• Глава 6.12

7. Условия перевозки, погрузки, разгрузки и обработки грузов

• Глава 7.1
• Глава 7.2
• Глава 7.3
• Глава 7.4
• Глава 7.5

8. Требования к экипажам, оборудованию, эксплуатации транспортных средств, и документации

• Глава 8.1
• Глава 8.2
• Глава 8.3
• Глава 8.4
• Глава 8.5
• Глава 8.6

9. Требования к конструкции транспортных средств и их допущение к перевозке

• Глава 9.1
• Глава 9.2
• Глава 9.3
• Глава 9.4
• Глава 9.5
• Глава 9.6
• Глава 9.7
• Глава 9.8